酚廢水來源
 

　　酚廢水主要來自焦化廠、煤氣廠离福、石油化工廠杖狼、絕緣材料廠等工業(yè)部門以及石油裂解制乙烯炼蛤、合成苯酚妖爷、聚酰胺纖維、合成染料理朋、有機(jī)農(nóng)藥和酚醛樹脂生產(chǎn)過程絮识。
 

　　酚廢水危害
 

　　酚廢水中主要含有酚基化合物，如苯酚嗽上、甲酚次舌、二甲酚和硝基甲酚等。酚基化合物是一種原生質(zhì)毒物兽愤，可使蛋白質(zhì)凝固彼念。水中酚的質(zhì)量濃度達(dá)到0.1一0.2mg/L時(shí)，魚肉即有異味浅萧，不能食用;質(zhì)量濃度增加到1mg/L逐沙，會影響魚類產(chǎn)卵，含酚5—10mg/L洼畅，魚類就會大量死亡吩案。飲用水中含酚能影響人體健康，即使水中含酚質(zhì)量濃度只有0.002mg/L帝簇，用氯消毒也會產(chǎn)生氯酚惡臭徘郭。
 

　　酚廢水處理原則：
 

　　①　對高濃度的含酚廢水丧肴，首先應(yīng)考慮將酚加以回收利用;
 

　〔腥唷②　對含酚濃度較低、無回收價(jià)值的廢水或經(jīng)回收處理后仍留有殘余酚的廢水芋浮，則必須進(jìn)行無害化處理冲甘，做到達(dá)標(biāo)排放，以實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益的統(tǒng)一。
 

　　酚廢水處理方法
 

　　1江醇、化學(xué)法處理
 

　　1.1 縮聚法
 

　　反應(yīng)原理是在一定的溫度濒憋、壓力條件下，苯酚與甲醛經(jīng)催化劑的作用陶夜，反應(yīng)生成酚醛樹脂凛驮。產(chǎn)物經(jīng)固液分離后，對含酚量已下降到一定濃度的二次廢水采用固定床条辟、動態(tài)逆流活性炭吸附處理黔夭，可使廢水含酚量達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。該法具有占地面積小羽嫡、流程簡單本姥、處理效果穩(wěn)定等特點(diǎn)。目前杭棵，一些樹脂廠婚惫、塑料廠、石化煉油廠之“堿渣”及一些高濃度亞硝基苯酚廢水的處理均已使用本法魂爪。有的樹脂廠采用預(yù)處理—吸附—氧化三級處理法先舷，對酚醛廢水進(jìn)行綜合利用，效果顯著滓侍。
 

　　1.2 氧化法
 

　　在廢水中添加化學(xué)氧化劑蒋川，使酚分解，同時(shí)也使水中的還原性物質(zhì)被氧化撩笆。該法多用于低濃度含酚廢水(<1 000 mg/L)的處理捺球。常用化學(xué)氧化劑有臭氧、高錳酸鉀等夕冲。苗秀生等運(yùn)用衍生化氣相色譜和GC/MS法對黃磷誘發(fā)氧化水中苯酚的降解產(chǎn)物進(jìn)行了定性氮兵、定量分析。在潮濕的環(huán)境中耘擂，黃磷可與氧進(jìn)行岐鏈反應(yīng)胆剧，產(chǎn)生大量的O，O3醉冤，PO秩霍，PO2等活性物，它們能降解和破壞污染物蚁阳。在合適的反應(yīng)條件下铃绒，苯酚去除率可達(dá)95%以上。
 

　　2螺捐、物化法處理含酚廢水
 

　　2.1 萃取法
 

　　常用萃取劑有苯颠悬、丁醇等矮燎。
 

　　目前使用較多的有N-503、TBP及TOPO等赔癌。其中N-503是一種最常用的高效脫酚萃取劑诞外，它對酚的萃取分配系數(shù)大于苯及其它萃取劑。單級萃取率可達(dá)95%以上灾票。但萃取后的廢水含酚量仍不符合排放標(biāo)準(zhǔn)峡谊，且在廢水中含微量萃取劑，可能造成二次污染刊苍。因此既们，N-503萃取法對高濃度含酚廢水，僅作為一級回收處理;欲使廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)正什，須進(jìn)行二級生化處理啥纸。葛宜掌等進(jìn)一步提出了用協(xié)同—絡(luò)合萃取法回收含酚廢水中的酚類方法。在此方法理論的基礎(chǔ)上婴氮，開發(fā)了4種HC新型萃取劑斯棒。其中使用HC-3和HC-4萃取劑單級萃取可使廢水中酚的含量降至10mg/L以下，除酚率可達(dá)99%以上莹妒。
 

　　2.2 吸附法
 

　　目前較廣泛采用的固體吸附劑有活性炭名船、磺化煤等绰上。
 

　　樹脂吸附主要采用大孔徑樹脂作吸附劑旨怠。近來，有人研究了在丙烯酸基質(zhì)中的多孔聚合吸附劑對酚的吸附蜈块，顯示出更好的除酚效率鉴腻。國內(nèi)目前也相繼開發(fā)出H系列、GDX系列百揭、NKA系列樹脂爽哎，其性能已接近或超過國外產(chǎn)品。使用較普遍的有H-103器一、NKA-2课锌、DA-201型樹脂等。H-103型大孔樹脂是采用二次交聯(lián)合成法制成的祈秕，其比表面積達(dá)1 000m2/g渺贤，平均孔徑90。利用其對苯酚分子產(chǎn)生較大的范德華力请毛，且有較強(qiáng)的吸附能力志鞍，可用來處理含酚廢水。用DA-201大孔樹脂處理從酚醛樹脂和環(huán)氧樹脂生產(chǎn)中排放的含酚量高達(dá)8000mg/L~40000 mg/L的廢水方仿，經(jīng)預(yù)處理后固棚，含酚量可降至0.5mg/L以下统翩，符合國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
 

　　活性炭纖維(ACF)此洲、PVA陽離子交換纖維等也可用于高濃度酚的吸附厂汗。其特征是具有巨大的比表面積、特有的微孔結(jié)構(gòu)及帶有多種官能團(tuán)呜师。吸附再生速度快面徽，交換容量大。如PVAF對苯酚吸附量可達(dá)95%以上匣掸，二次吸附苯酚去除率可達(dá)99.99%趟紊。
 

　　2.3 液膜法
 

　　本法自1968年N.N.Li首創(chuàng)液膜技術(shù)以來，國內(nèi)外對其分離技術(shù)進(jìn)行了不少研究碰酝。對含酚量為上千mg/L的酚醛樹脂廢水霎匈，經(jīng)處理后，可達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)送爸，且無二次污染铛嘱。目前，該法主要用于焦化廢水袭厂、雙酚A廢水等的治理上墨吓。
 

　　2.4 蒸汽脫酚法
 

　　揮發(fā)酚可與水蒸汽形成共沸混合物。利用酚在兩相中平衡濃度的差異纹磺，在強(qiáng)烈對流中帖烘，酚由水相轉(zhuǎn)為氣相，從而可使廢水得以凈化橄杨。并可以利用堿液回收粗酚秘症。本法主要用于高濃度揮發(fā)酚的處理上，且回收酚的質(zhì)量好式矫，不帶進(jìn)其它污染物乡摹。
 

　　3、生化法處理含酚廢水
 

　　生化法是利用微生物凈化廢水的方法采转。廢水中含酚濃度在50mg/L~500mg/L時(shí)聪廉，適用于生化法處理。采用生化法時(shí)要注意廢水中不得含有焦油或油類物質(zhì)故慈，否則會使微生物死亡板熊。
 

　　3.1 活性污泥法
 

　　活性污泥法是一種以活性污泥為主體的廢水處理方法。該法目前已成為焦化惯悠、煤氣邻邮、煉油、染料等工業(yè)廢水治理的主要方法克婶。
 

　　優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡單筒严、處理效果好受氣候條件影響小等丹泉。
 

　　缺點(diǎn)：預(yù)處理要求高、運(yùn)行開支較大鸭蛙。滿春生等從生化反應(yīng)的動力學(xué)理論出發(fā)摹恨，研究了溫度對提高活性污泥法處理含酚廢水的效果。結(jié)果表明：當(dāng)水溫由20℃~25℃升至50℃~55℃時(shí)娶视，出口水含酚合格率由88%提高至100%;COD去除率由68%提高至85%晒哄。此外，將光合細(xì)菌(PSB)固定于活性污泥上經(jīng)馴化培養(yǎng)后肪获，在好氧條件下處理含酚廢水寝凌，可明顯提高去酚能力辕棚，并可減少菌體流失踩身。具有抗沖擊力強(qiáng)，對溫度pH值適應(yīng)范圍廣等特點(diǎn)蔚龙。
 

　　3.2 生物膜法
 

　　生物膜是一種生長在固定介質(zhì)表面上青柄，由好氧微生物及其吸附伐债、截留的有機(jī)物和無機(jī)物所組成的粘膜。在處理廢水時(shí)致开，廢水流過生物膜峰锁，借助于生物膜中微生物的作用，在有氧存在的條件下双戳，氧化廢水中的有機(jī)物質(zhì)虹蒋，經(jīng)處理后的污水可以排放或作污水灌溉。
 

　　具體的應(yīng)用方式有生物濾池法拣技、生物轉(zhuǎn)盤法千诬、接觸曝氣法等耍目。近年來膏斤，我國生物膜法的研究開發(fā)著重于基礎(chǔ)和應(yīng)用兩個(gè)方面，主要內(nèi)容有：生物膜法的動力學(xué)模式研究;新的填充料的開發(fā)研究;接觸曝氣法“無污泥低氧”運(yùn)轉(zhuǎn)控制研究;在工業(yè)廢水中處理的應(yīng)用邪驮。
 

　　3.3 生物接觸氧化法
 

　　又稱ASFF法該法兼有生物膜法和活性污泥的優(yōu)點(diǎn)莫辨。自1980年以來，在我國得到較為廣泛的應(yīng)用毅访。尤其在染料廢水的處理中已取得良好的效益沮榜。本法采用人工曝氣，填料完全浸沒在污水中的手段喻粹，使微生物以固定生物膜的形態(tài)附著于填料表面蟆融，與所需凈化的污水相接觸，從而對水中有機(jī)污染物進(jìn)行降解與轉(zhuǎn)化守呜。采用多段ASFF法處理含酚廢水型酥。當(dāng)酚濃度為190mg/L~900mg/L山憨，水力負(fù)荷為0.02m3/m2/d~0.22m3/m2/d，水溫為20℃時(shí)弥喉，酚去除率可達(dá)99.99%郁竟。
 

　　3.4 厭氧法
 

　　除了用好氧法處理含酚廢水外，近年來由境，厭氧法的研究也取得了肯定的成果棚亩。研究人員在對焦化廢水的厭氧生物處理的試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)：焦化廢水中的甲酚及二甲酚等對厭氧微生物有抑制作用。因此虏杰，厭氧處理一般采用顆良ン。活性炭(GAC)濾床或流化床、GAC膨脹床等纺阔。廢水中大部分抑制性有機(jī)物首先被吸附在GAC上攻询，從而降低了對厭氧微生物抑制作用。用該法處理廢水的主要問題在于：COD州弟，TOC的去除率不高钧栖，一般在70%左右、GAC飽和較快婆翔，使用周期短拯杠，再生也有一定的困難、處理的時(shí)間比較長啃奴。
 

　　除上述外潭陪，用于處理低濃度含酚廢水的方法還有電解法、溫法氧化法最蕾、光催化氧化法及酶催化氧化法等依溯。
 

　　氧化處理技術(shù)
 

　　濕式催化氧化法
 

　　該法是在傳統(tǒng)的濕式氧化工藝中加入適宜的催化劑以降低反應(yīng)的溫度和壓力，提高氧化分解能力瘟则，縮短反應(yīng)時(shí)間黎炉。若配合使用H2O2、O3等氧化劑醋拧，則可加大自由基產(chǎn)生的速率慷嗜，進(jìn)一步提高廢水處理能力。以Cu(NO3)2為催化劑丹壕，濕式氧化處理煤氣含酚廢水(酚7866mg/L,COD22928mg/L)時(shí)庆械，酚、氰菌赖、硫的去除率達(dá)100%缭乘，COD去除率達(dá)65%~90%。濕式催化氧化法雖對有機(jī)物的處理效率高琉用，但由于在高溫堕绩、高壓下反應(yīng)薄啥，對設(shè)備要求高(要求耐高溫、耐高壓和耐腐蝕)逛尚，且催化劑的損耗大垄惧。因而研究適合于溫和反應(yīng)條件下高效經(jīng)濟(jì)的催化劑是濕式催化氧化法推廣應(yīng)用中要解決的重要課題。
 

　　光化學(xué)氧化法
 

　　光化學(xué)氧化是近十幾年來發(fā)展迅速的先進(jìn)氧化技術(shù)绰寞，它的反應(yīng)條件溫和到逊、氧化能力強(qiáng)、適用范圍廣滤钱，特別適用于難生物降解的有毒有機(jī)物的處理觉壶。目前研究較多的是非均相半導(dǎo)體光催化氧化法和均相光氧化法兩大類。非均相半導(dǎo)體光催化氧化法一般可使有機(jī)物完全降解件缸，如用TiO2半導(dǎo)體光催化氧化較低濃度的含酚廢水铜靶，在pH=4的環(huán)境下光解2h，可使酚的去除率達(dá)到100%他炊。
 

　　常用的均相光氧化體系有：UV/O3争剿、UV/H2O2、UV/Fenton痊末、UV/H2O2/草酸鐵絡(luò)合物等蚕苇。其中在含酚廢水處理中應(yīng)用較多的是Fenton試劑，光Fenton氧化法可在較短時(shí)間內(nèi)將酚完全分解凿叠，但對組成復(fù)雜的實(shí)際廢水涩笤，完全礦化則需要較長時(shí)間的光照及要消耗較大量的氧化劑。
 

　　從經(jīng)濟(jì)上考慮盒件，光氧化法適于低濃度蹬碧、少量廢水的處理;對有機(jī)物濃度較高的廢水，單純采用光氧化法能耗高炒刁、氧化劑用量大恩沽，在經(jīng)濟(jì)上是不可行的。用太陽光代替人工電光源切心，可節(jié)省能源飒筑、降低成本，具有廣泛的應(yīng)用前景绽昏，但是如何提高太陽光的光效率仍是研究的熱點(diǎn)。
 

　　超臨界水氧化法
 

　　它利用超臨界水(Tc≥374℃,Pc≥22.1Mpa)作為氧化有機(jī)物的介質(zhì)俏脊，使氣體全谤、有機(jī)物完全溶于廢水中，氣液相界面消失爷贫，形成均相氧化體系认然，大大提高了反應(yīng)速率补憾，許多有機(jī)物在極短時(shí)間內(nèi)就可完全分解，被氧化成H2O卷员、CO2盈匾、N2及其他無害小分子，國內(nèi)外的研究表明毕骡，超臨界水氧化法以及其他多種有機(jī)物的氧化降解是很有效的削饵。超臨界水氧化法因反應(yīng)迅速、氧化徹底而倍受關(guān)注未巫，國外發(fā)達(dá)國家已建成中試及工業(yè)化裝置并投入運(yùn)行窿撬，中國在這方面的研究仍處于起步階段。超臨界水氧化法由于在特殊的高溫叙凡、高壓狀態(tài)下反應(yīng)劈伴，面臨的主要問題是反應(yīng)器材的腐蝕，對反應(yīng)器材質(zhì)要求高握爷、功耗大跛璧，因而在一定程度上限制了其工業(yè)化應(yīng)用。研制長期耐高溫新啼、耐腐蝕的反應(yīng)器材質(zhì)是該法大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵赡模。
 

　　超聲波化學(xué)氧化法
 

　　超聲波化學(xué)氧化法是20世紀(jì)80年代后期新發(fā)展起來的一種有機(jī)污染物高效處理技術(shù)，其原理是利用超聲波輻照溶液產(chǎn)生高溫(>5000K)的空化氣泡及強(qiáng)氧化性物質(zhì)师抄，使難降解有機(jī)物在此條件下完全氧化降解漓柑、無二次污染。但與其他水處理技術(shù)相比叨吮，超聲輻射降解法仍存在處理量少辆布、費(fèi)用高的問題，目前仍屬探索階段茶鉴，其工業(yè)化應(yīng)用還有許多尚需解決锋玲。
 

　　考慮到含酚廢水的復(fù)雜與多樣性，單純采用一種方法往往難以達(dá)到預(yù)期目的涵叮，因此要考慮幾種技術(shù)的聯(lián)用以實(shí)現(xiàn)高效惭蹂、經(jīng)濟(jì)的目的。

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